那不勒斯在欧洲冠军联赛（欧冠）中最好的成绩是四次获得亚军。他们在2006-07赛季、2013-14赛季、2015-16赛季和2021-22赛季均未能晋级决赛，但最终都未能夺冠，因此被称为“亚军之王”。尽管如此，那不勒斯依然被认为是意甲乃至意大利足坛的重要球队之一，并且多次在其他赛事中表现出色。
那不勒斯在欧冠赛场上表现出色，但迄今为止最好的成就是进入了欧冠十六强阶段。
详细信息：
第一次进入欧冠十六强：
时间：1991年
原因：
- 马拉多纳领导时期。
- 在1991年欧洲冠军联赛小组赛中，那不勒斯与莫斯科斯巴达克交锋。
- 莫斯科斯巴达克赢得了点球大战，以1-0获胜。
第二次进入欧冠十六强：
时间：2012年
原因：
- 当时主教练为马扎里。
- 那不勒斯小组赛对手包括拜仁慕尼黑、曼城和比利亚雷亚尔。
- 在小组赛中，那不勒斯战胜了曼城并逼平了比利亚雷亚尔，但在淘汰赛中被切尔西逆转出局。
第三次进入欧冠十六强：
时间：2017年
原因：
- 塞萨尔执教时期。
- 那不勒斯小组赛对手为顿涅茨克矿工、本菲卡、贝西克塔斯和基辅迪那摩。
- 那不勒斯凭借出色的发挥晋级十六强，其中包括两个1-3的失利。
第四次进入欧冠十六强：
时间：2023年
原因：
- 安切洛蒂执教期间。
- 那不勒斯小组赛对手为利物浦、红牛和根克。
- 红牛与利物浦打满加时赛后，那不勒斯以5-1的比分赢得胜利，最终顺利晋级十六强。
关键事件：
- 首次失利发生在1991年的点球大战中，输给了莫斯科斯巴达克。
- 第二次失利发生在2012年，未能在淘汰赛中继续前进。
- 第三次失利发生在2017年，被切尔西逆转。
- 最近一次失利出现在2023年，虽然晋级十六强，但未能继续前进。
那不勒斯在欧冠赛史上共五次进入十六强，其中前三次均未取得成功，最近的一次是在2023年，不过，他们的整体表现显示出强大的竞争力。
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